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烷基芳基磺酸盐形成分子有序组合体热力学研究
作 者: 李钟
导 师: 于涛
学 校: 大庆石油学院
专 业: 应用化学
关键词: 烷基芳基磺酸盐 表面活性剂 分子有序组合体 胶束 微乳液
分类号: O621.2
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
下 载: 51次
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内容摘要
本文以苯及其同系物,脂肪酰氯和α-溴代烷等为主要原料,精细合成了一系列结构明确、纯度较高的烷基芳基磺酸盐,代号分别为:ФC14-5S、MФC14-5S、EФC14-5S、DMФC14-5S、DMФC12-5S、DMФC16-5S、DMФC14-3S和DMФC14-7S。用两相滴定法测定其有效活性物含量均大于96.0%。利用表面张力法、碘光谱法、水増溶法、拟三元相图法和Winsor相态图法研究了这些表面活性剂在不同条件下形成的分子有序组合体(胶束、反胶束和微乳液)的性质,并考察了分子结构、温度、溶剂以及各种添加剂等对其的影响。结果表明,烷基芳基磺酸盐在水溶液中胶束化是一个自发过程,主要来自熵驱动;随着温度升高,先有利于胶束化而后又不利于胶束化,且熵变对吉布斯自由能变的贡献有下降趋势而焓变的贡献有增大趋势;胶束化存在焓-熵补偿现象,补偿温度Tc均在(306±2)K,基本不随烷基芳基磺酸盐的结构而变化;随着芳环上短烷基链或长烷基链碳数的增加,胶束化能力和胶束的稳定性均提高,而随着芳环向长烷基链中间位置移动,胶束化能力和胶束的稳定性均下降。随着十四烷基芳基磺酸盐分子亲油基支化度的增加,不利于其在水中或混合极性溶剂(乙二醇-水)中胶束的形成而有利于其在非极性溶剂正庚烷中反胶束的形成;溶剂极性的降低,促使表面活性剂溶液由胶束溶液→单体溶液→反胶束溶液转变;无机盐和正丙醇、正丁醇、正戊醇的加入均促进了DMФC14-5S在水溶液中胶束的形成,且反离子价态数或醇烷基碳原子数越大,越有利于胶束形成;而乙醇、聚乙二醇和非水极性溶剂的加入均不利于胶束的形成;十六烷基三甲基溴化铵与DMФC14-5S的复配体系在水溶液中形成胶束的情况比较复杂。DMФC12-5S、DMФC14-5S和DMФC16-5S在表面活性剂/醇/正辛烷/水体系中获得最大的微乳液区域面积所对应的最佳助表面活性剂醇分别为正丁醇、正戊醇和正戊醇;烷基芳基磺酸盐需要在一定的温度下才能形成中相微乳液;无机盐浓度的增加导致烷基芳基磺酸盐/正丁醇/正辛烷/NaCl/水形成的微乳液体系在一定温度下发生由WinsorⅠ→WinsorⅢ→WinsorⅡ型转变;随着烷基芳基磺酸盐分子亲油基的支化度或烷基链长的增加,最佳盐度c*(NaCl)和中相盐宽?c(NaCl)均减小,而最佳中相体积分数φM*和最佳增溶量S*均增大。
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全文目录
摘要 4-5 ABSTRACT 5-7 创新点摘要 7-10 前言 10-11 第一章 文献综述 11-26 1.1 表面活性剂概述 11-12 1.1.1 表面活性剂的定义 11 1.1.2 表面活性剂的分子结构特点 11 1.1.3 表面活性剂的基本性质与应用功能 11-12 1.1.4 表面活性剂的发展趋势 12 1.2 分子有序组合体 12-23 1.2.1 分子有序组合体的类型 13-17 1.2.2 分子有序组合体的形成理论 17-19 1.2.3 分子有序组合体的影响因素 19-21 1.2.4 分子有序组合体的研究方法 21-23 1.3 烷基芳基磺酸盐结构与性能关系的研究进展 23-25 1.4 本课题研究内容及目的 25-26 第二章 烷基芳基磺酸盐的精细合成 26-30 2.1 实验药品与仪器 26-27 2.1.1 实验药品 26-27 2.1.2 实验仪器 27 2.2 合成方法及原理 27-28 2.3 有效活性物含量的测定 28 2.4 中间体的物理性质 28-30 第三章 烷基芳基磺酸盐形成分子有序组合体热力学研究 30-48 3.1 实验药品与仪器 30-31 3.1.1 实验药品 30-31 3.1.2 实验仪器 31 3.2 实验方法 31-32 3.2.1 Krafft 点的测定——浊度法 31 3.2.2 胶束研究方法——表面张力法 31 3.2.3 反胶束研究方法 31-32 3.2.4 微乳液研究方法 32 3.3 水溶液中形成胶束的研究 32-41 3.3.1 水溶液中的cmc 32-34 3.3.2 水溶液中胶束化的热力学参数 34-36 3.3.3 水溶液中胶束化的焓-熵补偿现象 36-37 3.3.4 添加剂-水溶液中的胶束化 37-41 3.4 非水-水混合极性溶剂中形成胶束的研究 41-43 3.5 非极性溶剂中形成反胶束的研究 43-44 3.6 多组分体系中形成微乳液的研究 44-48 3.6.1 低碳醇对微乳液性质的影响 44-45 3.6.2 温度对微乳液性质的影响 45 3.6.3 NaCl 对微乳液性质的影响 45-46 3.6.4 分子结构对微乳液性质的影响 46-48 结论 48-49 参考文献 49-58 发表文章目录 58-60 致谢 60-61 详细摘要 61-66
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质
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