学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

二茂铁类手性膦硫脲有机催化剂的合成及其在不对称MBH反应中的应用研究

作　者: 马鹏飞
导　师: 姜茹
学　校: 第四军医大学
专　业: 药物化学
关键词: 不对称有机催化 二茂铁 手性膦硫脲 不对称MBH反应 丁烯酮 丙烯酸酯 HFIPA
分类号: R914
类　型: 硕士论文
年　份: 2013年
下　载: 29次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


Morita-Baylis-Hillman反应是一类具有原子经济性的碳-碳键形成反应，在叔胺或者叔膦催化剂作用下，活泼烯烃的α位与具有亲电性的碳原子发生偶联，生成α-亚甲基-β-羟基化合物，该类化合物是非常重要的有机合成中间体。如果使用手性催化剂诱导，则可以获得手性单旋体产物。但是，产率低、反应速率慢、对映选择性差等缺点一直限制着不对称MBH反应的应用，因此设计合成高效手性催化剂始终是不对称MBH反应的重要研究内容。近几年，具有Lewis碱和Bronsted酸两个功能基团的双功能有机小分子手性催化剂已成为研究热点。本论文设计合成了十种基于二茂铁骨架的手性膦硫脲双功能有机小分子手性催化剂，并考察了其在不对称MBH反应中的催化活性。本文的主要工作分如下几个方面：1.以Uig’s胺为起始原料，通过仲丁基锂活化引入叔膦基团，再依次经乙酰化及氨解反应生成伯胺，最后与异硫氰酸酯缩合，成功合成了10个新型的基于二茂铁骨架的手性含膦硫脲双官能团催化剂I~X。同时，我们还得到了（RC, SFe）-1-［3,5-二（三氟甲基）苯基］-3-｛1-［2-（二苯基膦）二茂铁基］乙基｝硫脲（Ⅰ）的单晶，并利用X-ray衍射对其进行了晶体结构测定。2.将合成的手性膦硫脲催化剂用于丁烯酮和芳香醛的不对称MBH反应，但效果不佳。通过条件优化，使用催化剂Ⅰ，得到了对硝基苯甲醛和MVK的不对称MBH反应产物，获得了73%的产率和54%ee的对映选择性。我们还尝试了催化环己烯酮和芳香醛的不对称MBH反应，遗憾的是并没有得到MBH反应产物。3.将催化剂用于催化HFIPA和取代苯甲醛的不对称MBH反应。通过反应条件的优化，我们发现催化Ⅰ具有较好的表现，以THF为溶剂，室温25℃，在10mol%的催化剂和5mol%固体NaOH存在下反应48h，获得了85%的收率以及高达98%ee的对映选择性。4.首次发现了NaOH自身可以催化HFIPA和对硝基苯甲醛的MBH反应，并且首次发现在不对称MBH反应中，使用适量的无机碱添加剂可以明显提高产率和对映选择性。

全文目录


相似论文

  1. 二茂铁手性键和硅胶固定相中间体的合成研究,O627.81
  2. 有机硅改性丙烯酸酯乳液的研究,TQ633
  3. 含铁碳纳米纤维的制备与表征,TQ342.742
  4. 二茂铁金属有机功能色素的合成及三阶非线性光学性能研究,O627.81
  5. 芳香性配体及其过渡金属化合物的质谱行为研究,O641.4
  6. 新型Aza-BODIPY荧光染料的合成、表征及性能研究,TQ610.1
  7. 酰胺型二茂铁系金属有机色素三阶非线性光学材料合成研究,O627.81
  8. 环氧丙烯酸酯的合成、改性及其应用于造纸湿强剂的研究,TS727
  9. 紫外光涂料的改性研究,TQ637
  10. 自交联氟碳丙烯酸酯乳液的制备及其抗菌应用研究,R96
  11. 紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯的制备及性能研究,TQ630.43
  12. 新型手性伯胺催化的5H-噁唑-4-酮与α，β-不饱和酮的不对称Michael加成,O621.25
  13. 基于萘酰亚胺衍生物的分子逻辑门及其聚合物性质的研究,O633.2
  14. 紫外光固化水性聚氨酯丙烯酸酯低聚物研究,TQ630.1
  15. 有机催化β-硝基乙醇与α,β-不饱和醛的不对对Michael-hemiacetalization反应,O621.2
  16. 含磷苯乙烯/丙烯酸酯阻燃粘合剂的制备及性能分析,TQ433.43
  17. 脂环族环氧树脂改性聚氨酯丙烯酸酯涂料的研究,TQ630.4
  18. 新型丙烯酸酯聚合物的合成及其在棉织物上的应用研究,TS195.2
  19. 接枝全氟聚醚丙烯酸酯聚合物的合成及其在棉织物上的应用,TS195.2
  20. 苯并噁嗪改性柔性印制电路板用聚丙烯酸酯胶黏剂的制备与性能研究,TQ433.436
  21. 二氢吡啶与吡唑啉的合成及芳构化,TQ25

中图分类: > 医药、卫生 > 药学 > 药物基础科学 > 药物化学
© 2012 www.xueweilunwen.com