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FCC汽油降硫助剂的研究
作 者: 李君
导 师: 陆善祥
学 校: 华东理工大学
专 业: 化学工程
关键词: 催化裂化 降硫助剂 尖晶石 莫来石
分类号: TE624.8
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
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内容摘要
本文采用一种将降硫活性金属元素“固定化”在晶相中的方法,研究含锌和含钒的FCC汽油降硫助剂,具体地说,是将锌“固定”在锌铝尖晶石中,而钒“固定”在莫来石中,从而降低这些金属元素对催化裂化催化剂的破坏作用。以高岭土为原料,以浸渍法引入偏钒酸铵作为矿化剂,低温合成了含钒的莫来石材料,研究其降硫活性。这种含钒莫来石降硫助剂尚未见文献报道。研究结果表明,钒莫来石添加量为12.7wt%,钒含量为1.71wt%,稀土氧化物含量为4wt%,降钠至0.07wt%(以Na2O计),碱洗除去莫来石上活性硅的催化剂体系的微反活性达到71.2%,降硫率可达到44%。采用浸溃法、胶溶法及共沉淀法合成了锌铝尖晶石,考察其降硫性能,分析ZnO的失活机理。研究结果表明,使用Zn(NO3)2为锌源、浸渍法在800℃下焙烧生成的锌铝尖晶石作为催化助剂,该锌铝尖晶石与DASY、高岭土按照40:35:25的比例组成催化剂体系,微反活性(800℃、100%水蒸气、4h)为63%,降硫率为34.8%。因此,ZnO生成锌铝尖晶石并不是降硫活性下降的主要原因,而有可能是因为ZnO中和了催化剂分子筛的酸性中心,并夺取分子筛中的“铝”而造成分子筛结构破坏,因此降硫活性的下降归根到底是由于分子筛催化剂裂化能力的下降。
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全文目录
摘要 5-6 Abstract 6-9 第1章 绪论 9-25 1.1 研究背景及意义 9-10 1.2 硫的分布及转化机理 10-15 1.2.1 原油中硫的分布 10-11 1.2.2 催化裂化汽油中硫的分布及硫转化的机理 11-12 1.2.3 噻吩类硫化物的反应机理 12-15 1.3 FCC催化脱硫技术研究进展 15-20 1.3.1 Zn系FCC降硫助剂的研究进展 15-16 1.3.2 V系FCC降硫助剂的研究进展 16-18 1.3.3 分子筛的稀土改性 18-19 1.3.4 水滑石降硫助剂的研究进展 19-20 1.3.5 阳离子层状材料 20 1.4 莫来石的研究现状 20-22 1.5 锌铝尖晶石的研究现状 22-23 1.6 问题解析及工作方案 23-25 第2章 锌铝尖晶石脱硫助剂的研究 25-41 2.1 引言 25 2.2 实验部分 25-32 2.2.1 实验原料、试剂与仪器 25-26 2.2.2 测试与分析 26-30 2.2.3 试验方法 30-32 2.3 结果与讨论 32-39 2.3.1 锌铝尖晶石合成方法的比较 32-33 2.3.2 锌源的选择对锌铝尖晶石合成及降硫率的影响 33-34 2.3.3 焙烧温度对锌铝尖晶石结构及降硫率的影响 34-36 2.3.4 反应温度对催化剂体系脱硫率的影响 36-37 2.3.5 剂油比对催化剂体系降硫率的影响 37-38 2.3.6 催化剂体系的降硫效果的评价 38-39 2.4 本章小结 39-41 第3章 钒改性FCC催化剂规律探究及新型脱硫助剂的开发 41-61 3.1 引言 41 3.2 实验部分 41-45 3.2.1 原料、试剂及实验设备 41-43 3.2.2 测试与分析 43-44 3.2.3 试验方法 44-45 3.3 结果与讨论 45-59 3.3.1 钒交换催化剂对分子筛稳定性的影响 45-47 3.3.2 钒莫来石中钒含量对催化剂体系活性及降硫率的影响 47-50 3.3.3 催化剂裂解活性对降硫率的影响 50-53 3.3.4 稀土对催化剂体系结构和降硫率的影响 53-55 3.3.5 Na含量对催化剂体系降硫率的影响 55-58 3.3.6 Si含量对催化剂体系降硫率的影响 58-59 3.4 本章小结 59-61 第4章 结论与展望 61-62 4.1 结论 61 4.2 展望 61-62 参考文献 62-69 致谢 69-70 卷内备考表 70
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中图分类: > 工业技术 > 石油、天然气工业 > 石油、天然气加工工业 > 石油炼制 > 炼油工艺过程 > 添加剂
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