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悬浮型核(TiO2)/壳(SiO2)结构光催化反应器制备及特性研究
作 者: 苏琪映
导 师: 王晟
学 校: 浙江理工大学
专 业: 材料学
关键词: 二氧化钛 光催化 核壳结构 悬浮 层层自组装
分类号: TQ052
类 型: 硕士论文
年 份: 2014年
下 载: 3次
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内容摘要
随着工业化的发展,环境污染问题变得越来越严重,亟需一种经济、实用性强的处理技术来治理。TiO2光催化剂因其具有无毒价廉、氧化还原能力强,物理化学性质稳定等良好的性能得到了极大地关注。经历了几十年的研究,这种技术日益成熟,主要被应用于处理废水、有机污染物、垃圾渗滤液等等。但在实际工业化的应用中,仍然还有一些问题需要克服,如TiO2光催化效率不高、降解过程中难以回收而造成二次污染等问题,限制了TiO2光催化剂更好地发挥作用。正因为上述问题的存在,需要进一步进行研究,探索在实际应用中更便捷、实用性更强的方案。本实验室具有成熟的制备TiO2@@SiO2核壳中空纳米粒子的技术,在此基础之上,用十八烷基三乙氧基硅烷(ODTS)进行表面疏水改性制备得到漂浮的空气-水界面光催化剂(TiO2@@SiO2-O),并对其结构和性能进行了表征。经过ODTS的修饰,即使经过超声或紫外光照处理之后,TiO2@@SiO2-O纳米粒子仍然能够很稳定地悬浮在水-空气界面之间。然后用TiO2@@SiO2-O纳米粒子来降解甲基橙染料,通过气相光谱测试、紫外-可见光谱分析、总有机碳(TOC)的分析,结果表明甲基橙溶液能够完全被降解。此外,TiO2@@SiO2-O纳米粒子也能有效地降解工业高浓度的垃圾渗滤液。用不同烷基链段的硅烷偶联剂对核壳中空纳米粒子TiO2@@SiO2进行接枝,结果表明十八烷基三乙氧基硅烷(ODTS)是最佳的接枝链段,接触角增加到111.4°,达到理想的疏水效果。用这种疏水的界面光催化剂来考察其对罗丹明B的降解机理,通过吸附和降解实验的研究,发现在降解之前暗场处理过后,粒子的孔径有所减小,染料浓度降低,根据这些结果来对其降解机理进行推测。具体染料的降解过程还有待于进一步去验证。由于TiO2@@SiO2核壳中空纳米粒子的中空层空间小(2-3nm),无法更进一步研究其空腔中吸附的情况,因此将此体系扩大进行探索研究就显得十分必要。首先,以乙二醇为螯合剂,丙酮作为溶剂,采用溶胶-凝胶的方法制备了不同粒径的单分散球形二氧化钛粒子,并且讨论了各种实验参数对粒子形态以及分散性的影响。在制备得到的单分散球形二氧化钛粒子的基础之上,通过葡萄糖溶液水热法包碳、St ber方法包硅制备了TiO2@@SiO2核壳中空球,分别研究了葡萄糖溶液的浓度以及TEOS用量对粒子包裹的影响,最终确定了最佳实验条件:包碳的葡萄糖浓度为0.1M,包硅的TEOS用量为1.5mL,并且是分段等量多次滴加。最后对制备得到的TiO2@@SiO2核壳中空粒子进行表征,TiO2@@SiO2的尺寸约为500nm,比表面积为44.5m2/g,SiO2壳层厚度约为40nm,壳层上小孔的直径约为4nm。
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全文目录
摘要 4-6 ABSTRACT 6-11 第一章 引言 11-27 1.1 研究背景 11-12 1.2 TiO_2光催化剂的相关研究 12-15 1.2.1 TiO_2降解有机污染物 12-13 1.2.2 TiO_2光催化剂实用化的问题 13-15 1.3 TiO_2球形粒子的研究 15-19 1.3.1 TiO_2球形粒子的制备方法 15-18 1.3.2 TiO_2核壳结构制备的研究 18-19 1.4 层层自组装技术 19-25 1.4.1 水热法包碳的研究 20-23 1.4.2 St ber 法包裹技术的研究 23-25 1.5 纳米 TiO_2光催化剂在目前研究中存在的缺点和不足 25 1.6 研究意义和研究内容 25-27 第二章 核/壳中空型界面光催化剂的合成与表征 27-41 2.1 前言 27-28 2.2 实验部分 28-33 2.2.1 主要试剂及实验仪器 28-29 2.2.2 实验内容 29-32 2.2.3 测试方法与仪器 32-33 2.3 结果讨论 33-40 2.3.1 核壳中空纳米粒子 TiO_2@@SiO_2的结构表征 33-35 2.3.2 核壳中空纳米粒子 TiO_2@@SiO_2的表面疏水改性 35-37 2.3.3 空气-水界面光催化体系的光催化研究 37-39 2.3.4 空气-水界面光催化剂降解高浓度的垃圾渗滤液 39-40 2.4 结论 40-41 第三章 悬浮型光催化剂降解染料的机理研究 41-51 3.1 前言 41-42 3.2 实验部分 42-45 3.2.1 主要试剂及实验仪器 42-43 3.2.2 实验内容 43-44 3.2.3 测试方法与仪器 44-45 3.3 结果讨论 45-50 3.3.1 不同碳链长度的硅烷偶联剂的选择 45-46 3.3.2 界面光催化剂 TiO_2@@SiO_2-O_3SiC_(18)H_(37)的光稳定性测试 46-47 3.3.3 在界面漂浮中空系统对罗丹明 B 的吸附试验 47-49 3.3.4 界面漂浮中空系统光催化模式下对罗丹明 B 的降解实验 49 3.3.5 界面漂浮系统进行光催化的机理探究 49-50 3.4 结论 50-51 第四章 二氧化钛球形粒子的制备及表征 51-60 4.1 前言 51-52 4.2 实验部分 52-54 4.2.1 主要试剂及实验仪器 52 4.2.2 实验内容 52-53 4.2.3 测试方法及仪器 53-54 4.3 结果讨论 54-58 4.3.1 H_2O 的用量对 TiO_2球形粒子形貌的影响 54-55 4.3.2 乙二醇用量对 TiO_2球形粒子形貌的影响 55 4.3.3 陈化时间对 TiO_2球形粒子形貌的影响 55-56 4.3.4 煅烧对于 TiO_2球形粒子形貌及晶型的影响 56-57 4.3.5 TG-DSC 分析 57-58 4.4 结论 58-60 第五章 TiO_2@@SiO_2中空球的制备及表征 60-70 5.1 前言 60-61 5.2 实验部分 61-63 5.2.1 主要试剂及实验仪器 61 5.2.2 实验内容 61-62 5.2.3 表征手段及仪器 62-63 5.3 结果讨论 63-69 5.3.1 TiO_2及包碳后粒子的表征 63-65 5.3.2 St ber 法包硅的调控 65-67 5.3.3 最佳 TiO_2@@SiO_2的表征 67-69 5.4 结论 69-70 第六章 总结与展望 70-72 6.1 总结 70-71 6.2 不足和展望 71-72 参考文献 72-81 硕士期间发表论文 81-82 致谢 82
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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 一般性问题 > 化工机械与仪器、设备 > 化学反应过程机械与设备
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