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酚醛型重氮树脂复合物及自组装超薄膜的制备与应用

作 者: 张拥军
导 师: 曹维孝
学 校: 北京大学
专 业: 高分子化学与物理
关键词: 高分子复合物 聚电解质复合物 包结物 层-层自组装 静电自组装
分类号: TQ320.7
类 型: 博士论文
年 份: 2001年
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内容摘要


本文对重氮树脂-酚醛树脂的感光性复合物以及基于重氮树脂的“层-层”自组装多层膜进行了研究,主要结果如下:(1)在碱性水溶液中酚醛树脂(PR)可视为阴离子聚电解质,可与重氮树脂(DR)形成复合物。用把H2SO4和DR一起加入的办法成功地抑制了PR和DR间的偶联反应。紫外光照下复合物PR-DR的离子键转化为共价键而不再溶于DMF。(2)在十二烷基硫酸钠(SDS)存在下PR可溶解在中性甚至酸性的水溶液中。把DR加到PR-SDS中就得到了三元复合物PR-SDS-DR。此复合物可溶于极性有机溶剂。紫外光照或热处理可使其离子键转化为共价键。(3)在水溶液中磺化杯芳烃(SCnA)可与二苯胺重氮盐(DS)形成包结物,导致DS的化学位移向高场移动,同时使其吸收光谱红移,强度下降。在SC4A存在下,DS在水溶液中的热稳定性大大提高,同时仍保持较高的光敏性。(4)罗丹明B(RB)也能与SCnA形成主客体复合物,并使其荧光淬灭。RB/SCnA复合物的结合常数按SC4A<SC6A<SC8A的顺序增大,显示杯芳烃空腔越大结合常数越大。加入乙酰胆碱能使RB的荧光恢复,这样就可以在真正的中性水溶液中检测乙酰胆碱。(5)以PR-SDS复合物作为“复合聚阴离子”与阳离子聚电解质成功地进行了静电自组装。由于PR和SDS间是较弱的疏水相互作用,这样的自组装膜在极性有机溶剂中能很快地被刻蚀掉。以DR为聚阳离子与PR-SDS进行组装,光照后离子键转化为共价键,组装膜的稳定性大大提高。(6)荧光探针、表面张力及染料增溶实验表明,水溶性杯芳烃5, 11, 17, 23, 29, 35, 41, 47-octosulfonato-49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56-octododecyloxycalix[8]arene (18-C12)在水溶液中以单分子胶束的形式存在。油溶性染料与之形成主客体复合物18-C12-dye,用它作为聚阴离子可成功地与阳离子聚电解质进行静电自组装,这样就可以把这些小分子化合物组装到膜中来。(7) DR与苯乙烯-马来酸酐共聚物(PMS)在甲醇中能形成电荷转移复合物。基于电荷转移相互作用成功地组装了DR-PMS多层膜。光照后膜中形成共价交联

全文目录


中文摘要  3-5
英文摘要  5-9
第一章 文献综述: 高分子复合物与高分子自组装膜  9-39
  第一节 高分子复合物  9-15
  第二节 高分子自组装膜  15-29
  第三节 本论文课题的提出  29-39
第二章 酚醛树脂、杯芳烃与重氮树脂的感光性复合物  39-74
  第一节 酚醛树脂与重氮树脂的二元感光性复合物  39-47
  第二节 酚醛树脂、SDS 和重氮树脂的三元感光性复合物  47-56
  第三节 磺化杯芳烃(SCnA)与重氮盐的复合物  56-67
  第四节 磺化杯芳烃与罗丹明B 的相互作用及其用于乙酰胆碱的检测  67-74
第三章 基于重氮树脂的自组装  74-110
  第一节 复合聚阴离子的自组装  74-84
  第二节 组装小分子:静电自组装技术与主客体化学的结合  84-94
  第三节 重氮树脂与苯乙烯-马来酸酐共聚物基于电荷转移作用的自组装  94-102
  第四节 直接电荷反转组装重氮树脂多层膜  102-110
第四章 自组装膜的应用  110-132
  第一节 硅胶的表面改性  110-120
  第二节 聚对氨基苯腈的自组装膜  120-125
  第三节 自组装导电的聚苯胺薄膜  125-132
在读期间发表的论文  132-135
致谢  135

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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 合成树脂与塑料工业 > 一般性问题 > 产品及检验
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