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半刚性双吡唑配体银的配合物及手性多酸化合物的合成、结构和性质研究

作　者: 王爽
导　师: 苏忠民
学　校: 东北师范大学
专　业: 物理化学
关键词: 手性多酸化合物银的配位聚合物对苯二甲基二吡唑超分子异构体
分类号: O627.12
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
下　载: 51次
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内容摘要

本文分别选用过渡金属离子和多金属氧酸盐为次级构筑单元,与有机含氮配体通过配位共价键作用合成了5种新型的有机无机杂化材料并通过X-ray,元素分析, IR, UV-vis, TGA对其结构进行了表征,同时初步研究了这些化合物的热稳定性,化合物1-4的荧光性质及化合物5的手性和光催化性质。1.通过溶剂热的合成方法,合成了四个基于对苯二甲基二吡唑（1,4-bis（di（1H-pyrazol-1-yl）methyl）benzene）的银的配合物: {[Ag（μ-Lp）]NO₃}∞（1）（2） [Ag₂（Lp）1.5（NO₃）]（NO₃）（3） [Ag₃（Lp）（NO₃）2（CH₃O）（CH₃OH）] （4）其中化合物1和2是纯超分子异构体,X射线单晶衍射表示化合物1和2具有自消旋的一位链状螺旋结构,他们也是第一例具有自消旋螺旋结构的真正的超分子异构体,在这两个化合物中,配体的四个氮原子完全采用螯合的配位模式。化合物3表现出基于三核银的二维层状结构,其中配体对苯二甲基二吡唑采用半螯合半桥连的配位模式,化合物4是由配体,金属银离子和溶剂分子共同构筑成的三维网络结构,其中配体完全采取桥连的配位模式与金属银离子形成共价键。虽然有机无机杂化材料的自组装过程至今为止不可控,但本文通过调节辅助配体实现了对苯二甲基二吡唑从一维链状结构到三维骨架的配位模式及空间构筑的转换过程。有目的的合成了不同维数的对苯二甲基二吡唑的银的配合物,并对化合物1-4的热力学稳定性和荧光性质进行了研究。2.通过常规合成,合成了一个以Keggin型多酸阴离子为次级构筑单元,Cu-吡啶二羧酸配阳离子修饰的手性杂化材料: [Na₃（H₂O）₁₁][Cu（PYDC）（H₂O）_]3[PMo₁₂O₄₀]·3H₂O （5）化合物5是第三例手性三维结构的多酸化合物。每个多酸Keggin阴离子被六个配体螯合的Cu阳离子包围,每个铜阳离子与两个多酸相连进而延展成三维结构的手性多酸骨架。化合物5的光催化和手性性质进行了研究。同时化合物5的合成提供了高维结构的手性多酸化合物的新的合成方法,为手性多酸的合成提供了新的可行的途径。

全文目录

摘要  4-6
Abstract  6-9
第一章引言  9-33
  1.1 有机-无机杂化材料概述  9-20
    1.1.1 由过渡金属离子构筑的有机-无机杂化材料的研究进展  10-13
    1.1.2 由多阴离子构筑的手性有机-无机杂化材料的研究进展  13-20
  1.2 超分子聚合物研究进展  20-28
    1.2.1 客体引入的异构现象  20-21
    1.2.2 纯超分子异构体  21-28
  1.3 选题依据及研究目的  28-29
  参考文献  29-33
第二章基于对苯二甲基二吡唑和金属银离子的配位聚合物的合成、结构及性质研究  33-53
  2.1 引言  33-34
  2.2 实验部分  34-36
    2.2.1 实验仪器  34
    2.2.2 试剂及药品  34
    2.2.3 对苯二甲基双吡唑配体及化合物1-4 的合成及制备  34-36
  2.3 结果与讨论  36-49
    2.3.1 化合物1-4 的晶体结构  36-43
    2.3.2 化合物1-4 的表征  43-49
  2.4 结论  49-50
  参考文献  50-53
第三章 Cu-PYDC 配合物修饰的Keggin 型手性化合物的合成、结构和性质研究  53-63
  3.1 引言  53-54
  3.2 实验部分  54
  3.3 Py-box 有机配体及化合物5 的合成  54-56
    3.3.1 Py-box 的制备与合成  54-56
    3.3.2 [Na_3(H_2O)_(11)][Cu(PYDC)(H_2O)]_3[PMo_(12)O_(40)]·3H_2O 的合成  56
  3.4 结果与讨论  56-60
    3.4.1 化合物5 的晶体结构  56-58
    3.4.2 化合物5 的表征  58-60
  3.5 结论  60-61
  参考文献  61-63
结论  63-65
附录  65-71
致谢  71-72
硕士期间发表论文情况  72

半刚性双吡唑配体银的配合物及手性多酸化合物的合成、结构和性质研究

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