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光可控超分子纳米容器的构筑

作 者: 王亚培
导 师: 张希
学 校: 清华大学
专 业: 化学
关键词: 超分子纳米容器 分子自组装 分子两亲性 超分子聚合物
分类号: TB383.1
类 型: 博士论文
年 份: 2009年
下 载: 246次
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内容摘要


由嵌段高分子形成的自组装体是一类新颖的超分子纳米容器,具有结构稳定与装载分子容量比较大等优点,在催化及物质传递领域有着重要的应用价值。本论文主要致力于在该类超分子纳米容器中引入功能性基团,结合光照调控手段,来实现客体分子的装载与可控释放。论文主要分为两部分:1)详细研究偶氮苯和环糊精的光可控主客体相互作用,并且利用该相互作用构筑一种光响应的超分子表面活性剂,其自组装行为可以通过改变偶氮苯和环糊精的相互作用加以调控。进一步,把这种主客体相互作用作为超分子光开关共价植入到大分子组装体中,进而发展出一种光可控的超分子纳米容器。此方法的优点是组装体在保持稳定的同时,利用光开关的打开与闭合作为可控的底物分子结合位点,来实现分子的装载与释放,从而为可控模拟酶的研究开辟一种新途径。2)通过调控分子两亲性,实现分子自组装与解组装的可逆过程。基于这一思想,制备一种光照响应的表面活性剂和双亲水嵌段高分子形成的超分子离子复合物。研究表明,该复合物可以自组装形成囊泡状聚集体,并且表面活性剂两亲性的光调控可以实现囊泡聚集体的组装与解组装。基于此,利用囊泡聚集体作为包覆亲水物质的超分子纳米容器,通过光照调控实现了装载分子的可控释放。这种超分子聚合物纳米容器的优点是一方面避开了通常制备嵌段高分子纳米容器繁琐的过程,同时制备过程中无需有机辅助溶剂的参与;另一方面是纳米容器中很容易通过超分子作用的复合实现多功能集成。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-10
第1章 引言  10-32
  1.1 引论  10-11
  1.2 纳米孔材料  11-18
    1.2.1 无机孔材料  11-13
      1.2.1.1 介孔材料纳米容器  11-13
      1.2.1.2 纳米管反应器  13
    1.2.2 有机-无机杂化纳米容器  13-17
      1.2.2.1 含有可控门阀的纳米容器  14-15
      1.2.2.2 体积可控的纳米容器  15-17
    1.2.3 有机孔材料纳米容器  17-18
  1.3 自组装纳米容器  18-31
    1.3.1 单分子纳米容器  19-21
      1.3.1.1 单分子主体化合物  19-20
      1.3.1.2 分子笼纳米容器  20-21
    1.3.2 树枝状大分子纳米容器  21-23
    1.3.3 层状组装纳米容器  23-26
    1.3.4 两亲性分子自组装纳米容器  26-31
      1.3.4.1 两亲性小分子自组装纳米容器  26-29
      1.3.4.2 两亲性嵌段高分子自组装纳米容器  29-31
  1.4 本论文的设计思想  31-32
第2章 可逆光响应超分子表面活性剂与可控自组装  32-46
  2.1 本章引论  32-33
  2.2 构筑基元的合成  33-36
    2.2.1 药品及使用仪器  33-34
    2.2.2 含有偶氮苯两亲性分子的合成与表征  34-36
  2.3 超分子表面活性剂的构筑及其光可控分子自组装  36-45
    2.3.1 AzoC10 与 α-环糊精的复合及光响应情况  36-39
    2.3.2 AzoC10 分子组装体的调控  39-42
    2.3.3 动力学解释  42-43
    2.3.4 分子梭机理的证明  43-45
  2.4 本章小结及展望  45-46
第3章 超分子光开关植入的可控大分子纳米容器  46-64
  3.1 本章引论  46-47
  3.2 构筑基元的合成  47-53
    3.2.1 原料及使用仪器  47-48
    3.2.2 偶氮苯及β-环糊精的修饰  48-51
    3.2.3 嵌段高分子的合成及接枝  51-53
  3.3 光可控大分子纳米容器及小分子的装载与可控释放  53-63
    3.3.1 纳米容器的制备过程  53-55
    3.3.2 纳米容器的表征与光响应  55-57
    3.3.3 对客体小分子的装载与释放  57-62
    3.3.4 分子装载量的计算  62-63
  3.4 本章小结与展望  63-64
第4章 超分子聚合物纳米容器  64-79
  4.1 本章引论  64-65
  4.2 构筑基元及实验条件  65-67
    4.2.1 实验原料及仪器  65-66
    4.2.2 嵌段高分子和表面活性剂的制备  66-67
  4.3 超分子聚合物纳米容器的制备与应用  67-77
    4.3.1 超分子聚合物纳米容器的制备与表征  67-71
    4.3.2 纳米容器的光响应  71
    4.3.3 光可控超分子纳米容器的闭合  71-74
    4.3.4 对客体小分子的装载与释放  74-77
  4.4 本章小结与展望  77-79
第5章 结论与展望  79-80
参考文献  80-84
致谢  84-85
个人简历、在学期间发表的学术论文与研究成果  85-86

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中图分类: > 工业技术 > 一般工业技术 > 工程材料学 > 特种结构材料
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